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塑料用抗菌劑的應用歷史及發展現狀

2016-05-31 09:44:27

       塑料用抗菌劑不僅需要具有高效、廣譜的抗菌性能,抗菌持續性好,保持抗菌塑料能長期抗菌;無毒無異味,對制品和環境無污染;同塑料有相容性,配伍好,對塑料制品的性能沒有不良影響;顏色穩定性好,在保存和使用過程中不變色;有良好的化學穩定性,耐酸、堿和化學藥品;有較低廉的價格,使用后不會大幅度地提高材料的成本;還必須充分考慮到塑料加工過程中高溫、高熱、強剪切等苛刻條件對抗菌劑的影響,要求抗菌劑具備高的熱穩定性,在塑料擠出和加工過程中不分解、不變質。目前,抗菌劑包括無機抗菌劑、有機抗菌劑、天然抗菌劑和高分子抗菌劑等4大類。盡管抗菌劑數目很大(以日本為例,抗菌、防霉劑的原藥品種500種,制劑約700種,主要是有機抗菌劑,但只有不多的抗菌劑能滿足抗菌塑料及其制品的加工和使用要求。
      無機抗菌劑是抗菌塑料中應用最廣泛、市場潛力最大的新型抗菌劑。它是利用銀、銅、鋅、鈦等金屬及其離子的殺菌和抑菌性而制得的一類抗菌劑。人類早就發現了銀、銅、鋅金屬及其化合物具有殺菌功能,早在4000多年前,印度就用銅壺儲水消毒,公元前5世紀的古希臘戰士用銀器盛水直接飲用。在臨床醫學上,使用AgNO溶液或膠態銀處理傷口,用硫胺嘧啶銀抗真菌、抑制病毒等也早有應用。但最早明確提出Ag離子可以殺菌的是1893年瑞士的植物學家拉克林,他發現10—8mol/L濃度的Ag離子就可以殺滅藻類。隨后人們發現銅、鋅等金屬離子也有抗菌性能。在所有的金屬離子中,銀離子的抗菌性能最強,所以經常使用的主要是銀離子及其化合物。1980年代初,日本科學家開始將銀化合物直接添加到樹脂中,用無機抗菌劑制成了抗菌塑料。但直接添加銀鹽制備的抗菌塑料性能明顯下降,顏色變黑,接觸水時As’易析出,抗菌有效期短,應用價值低。后來采用多孔結構、能牢固負載金屬離子的材料,或能與金屬離子形成穩定的螯合物的材料載帶金屬離子,如活性炭。目前,無機抗菌劑多以沸石、硅灰石、綠泥石、陶土、陶瓷、不溶性磷酸鹽、可溶性玻璃等物質作載體負載銀等金屬離子制成抗菌劑,抗菌廣譜、耐熱溫度高、長效、安全,在抗菌材料中應用優勢明顯,是最有發展前途的塑料、化纖、陶瓷用抗菌劑。

      與無機抗菌劑相比,有機抗菌劑在工業應用方面盡管開發得早,但在塑料等抗菌材料中的應用卻大受限制。不過,有機抗菌劑在某些塑料中有著自己的應用特點,如有機抗菌劑的有效抗菌速度要比無機抗菌劑快,防霉效果較好,添加在塑料中的工藝可操作性要比無機抗菌劑好,在儲存和使用過程中顏色穩定性也比無機抗菌劑強。因此有機抗菌防霉劑在抗菌塑料的應用中占有一定的地位。

      天然抗菌劑是人類使用最早的抗菌劑,埃及金字塔中木乃伊包裹布使用的樹膠便是天然抗菌劑。目前最常用的天然抗菌劑是殼聚糖(幾丁質)。殼聚糖是由甲殼素經脫乙酰基化反應而來。甲殼素存在于昆蟲的外殼和真菌的細胞壁中,自然界每年甲殼素的合成量達幾十億噸,是自然界第二大天然高分子材料。昆蟲的外殼通過酸洗除去無機鈣質,通過稀堿煮除去蛋白質便得到甲殼素。甲殼素在濃堿中進行脫乙酰化反應,得到殼聚糖。天然抗菌劑的熱穩定性差、添加量大,是限制其在塑料中大量應用的主要原因。

     高分子抗菌劑也稱抗菌高分子,是將高分子本身抗菌化,如將抗菌基團單體共聚在高分子鏈中,或在高分子鏈上接枝抗菌基團,在開發和應用方面尚處于起步階段。

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